二嗪磷/农的工业生产制备路径

2018-10-18 10:20 安庆普华贸易有限公司技术交流

1、二嗪磷是由瑞士汽巴-嘉基公司于1956年开发成功的广谱、高效、低毒、低残留杀虫杀螨剂。我国自上世纪70年代末开始进行二嗪磷的开发研究,但终因开发难度大,关键起始原料异丁腈无法突破,使二嗪磷的工业化生产难以实现。1999年天津瑞凯科技发展公司率先开发成功异丁腈用新型催化剂及反应技术,不久南开大学实现了原料异丁腈的国产化,并使总收率达95%以上、原药含量达95%以上,推动了二嗪磷在我国的兴起和发展。本世纪初温州农药厂建起3000吨/年装置,浙江恒力农化公司产能也达1000吨/年规模,两家企业原药平均含量为96.5%,产品主要质量指标均达到国外同类产品水平。 2000年登记入市后,随着国内对二嗪磷生产技术的掌握和发展,该产品已逐步在一些农作物上推广使用,被认为是填补国家空白的高科技农药产品,国家把它列为“十五”期间高毒农药的替代品种,促使国内有一些厂家竞相研制和开发。

2、异丁脒盐酸盐的合成 装有回流冷凝器,搅拌装置,温度计,气体导入管的三口瓶中加入53.5g异丁腈。然后,在搅拌下加入无水甲醇,控制温度,于60~90min内,通入干燥的氯化氢气体。通完氯化氢后加入冰冷甲醇,再反应1h,冷却,控制温度,通入干燥的氨气,当反应液pH值达到8~9时停止通氨,继续反应1~3h,过滤,得滤液183.5g,异丁脒盐酸盐含量47.8%,收率93.6%。

3、羟基嘧啶的合成 将0.25mol异丁脒盐酸盐溶液加入到250ml三口瓶中,加热蒸去甲醇,脱干后加入乙酰乙酸乙酯和溶剂I,在一定温度下,加入氢氧化钠溶液,然后加热升温,回流脱水2h,冷却,过滤,滤饼经酸洗,中和,干燥得34g固体羟基嘧啶,含量97.98%,环化收率87.6%。

4、二嗪磷的合成 将上面合成的34g羟基嘧啶加到250ml三口瓶中,加入100ml溶剂Ⅱ和少量的碳酸钾和催化剂,加热搅拌升温,在一定温度下滴加乙基氯化物,加完后保温反应2h,反应液经碱洗、酸洗、中和、分层、有机层减压脱溶后得61.5g二嗪磷原油,含量97.4%,缩合收率89.8%。